Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
Por qué el bromobenceno no da SN2 con metóxido
Condiciones: NaOCH3, DMSO, 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El bromobenceno (dibujado) se agita con metóxido de sodio en DMSO a 25 °C y no se forma anisol. ¿Qué afirmación lo explica mejor?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El ataque por el lado opuesto tendría que atravesar el anillo, y el catión fenilo necesario para la SN1 es demasiado inestable
Las dos vías de sustitución están bloqueadas: el anillo protege la parte posterior del enlace C–Br, y la ionización daría un catión arilo de muy alta energía.
Esta no El metóxido es un nucleófilo demasiado débil para desplazar al bromuro
El metóxido desplaza rápidamente al bromuro del bromometano y de los bromuros primarios; el problema es el carbono arílico, no el nucleófilo.
Esta no El DMSO solvata tan fuertemente al metóxido que no puede reaccionar
El DMSO es polar aprótico y solvata poco a los aniones, lo que hace al metóxido más reactivo, no menos.
Esta no El bromuro es un mal grupo saliente
El bromuro es un buen grupo saliente en los bromuros de alquilo; lo que impide la sustitución es el carbono sp2 y la geometría del anillo.
Solución explicada
En una SN2 el nucleófilo debe acercarse al carbono por el lado opuesto al enlace C–Br, pero ese camino atraviesa el anillo de benceno, y la inversión de un carbono del anillo es imposible. Además, el enlace C–Br sp2 es más fuerte que un enlace C–Br sp3, y la SN1 queda descartada porque el catión fenilo, con su orbital sp2 vacío fuera del sistema π, es extremadamente inestable.
Qué vas a practicar
Explica por qué un bromuro de arilo no experimenta sustitución SN2 ni SN1.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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