Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
PBr3 sobre (S)-1-feniletanol con inversión
Condiciones: PBr3, Et2O, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El oxígeno del (S)-1-feniletanol se une al fósforo
El fósforo del PBr3 es pobre en electrones porque está unido a tres bromos electronegativos. El oxígeno del hidroxilo del (S)-1-feniletanol ataca al fósforo y se expulsa un bromuro. El enlace C–O del estereocentro no se toca, así que en este punto el carbono bencílico sigue siendo S.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del (S)-1-feniletanol forma el nuevo enlace O–P.
- Un par de enlace P–Br se va con el bromo y libera el ion bromuro que actuará como nucleófilo.
El bromuro ataca por el lado opuesto
El grupo O–PBr2 protonado es un excelente grupo saliente, y el bromuro ataca el carbono carbinólico por el lado opuesto a él. En éter frío y sin ácido fuerte, este carbono bencílico reacciona por SN2 en lugar de ionizarse, de modo que la configuración se invierte.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro forma el nuevo enlace C–Br por el lado opuesto al oxígeno.
- El par del enlace C–O se queda en el oxígeno, que sale como HOPBr2 neutro.
(R)-(1-bromoetil)benceno
El producto es (R)-(1-bromoetil)benceno, junto con HOPBr2. Tanto el bromo como el oxígeno tienen mayor prioridad que los grupos fenilo y metilo, así que el cambio de S a R refleja una inversión real; con HBr, en cambio, el mismo alcohol se ionizaría a un catión bencílico y se racemizaría.
Qué vas a practicar
Dibuja el mecanismo con PBr3 que convierte el (S)-1-feniletanol en (R)-(1-bromoetil)benceno y muestra el ataque por el lado opuesto en el carbono bencílico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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