Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
PBr3 sobre (R)-3-metilbutan-2-ol: inversión sin desplazamiento
Condiciones: PBr3
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno del (R)-3-metilbutan-2-ol se une al fósforo
El fósforo del PBr3 es pobre en electrones porque está unido a tres bromos electronegativos. El oxígeno del hidroxilo del (R)-3-metilbutan-2-ol ataca al fósforo y se expulsa un bromuro. Aquí no se rompe ningún enlace C–O, así que no puede formarse un carbocatión y el estereocentro sigue siendo R.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del (R)-3-metilbutan-2-ol forma el nuevo enlace O–P.
- Un par de enlace P–Br se va con el bromo y libera el ion bromuro que actuará como nucleófilo.
El bromuro ataca por el lado opuesto
El grupo O–PBr2 protonado es un excelente grupo saliente, y el bromuro ataca el carbono carbinólico por el lado opuesto a él. La formación y la ruptura de enlaces en el carbono ocurren a la vez, así que nunca se forma el catión secundario que podría sufrir un desplazamiento de hidruro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro forma el nuevo enlace C–Br por el lado opuesto al oxígeno.
- El par del enlace C–O se queda en el oxígeno, que sale como HOPBr2 neutro.
¿Por qué no hay reordenamiento?
Con HBr, este alcohol da principalmente 2-bromo-2-metilbutano.
(S)-2-bromo-3-metilbutano
El producto es (S)-2-bromo-3-metilbutano, junto con HOPBr2. Como no se formó ningún carbocatión, el bromo queda en el carbono carbinólico original con inversión; el HBr, en cambio, daría el 2-bromo-2-metilbutano resultante del desplazamiento de hidruro.
Qué vas a practicar
Dibuja el mecanismo con PBr3 que convierte el (R)-3-metilbutan-2-ol en (S)-2-bromo-3-metilbutano y explica por qué no ocurre un desplazamiento de hidruro.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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