Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
Tosilación del (S)-butan-2-ol con retención
Condiciones: TsCl, pyridine
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno del (S)-butan-2-ol ataca el azufre del TsCl
El azufre del cloruro de tosilo lleva dos grupos S=O y un cloro, lo que lo hace muy electrofílico. El oxígeno del hidroxilo del (S)-butan-2-ol se une al azufre y se desplaza el cloruro. El enlace C–O del estereocentro no participa en esta sustitución: el nuevo enlace es O–S, así que el carbono carbinólico conserva su configuración S.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del (S)-butan-2-ol forma el nuevo enlace O–S con el azufre del sulfonilo, pobre en electrones.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro, que se va como cloruro.
La piridina quita el protón O–H
El oxígeno tiene ahora tres enlaces y una carga positiva, así que su protón O–H es muy ácido. La piridina lo toma y se obtienen piridinio (pKa alrededor de 5) y el tosilato de (S)-butan-2-ilo neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno con carga positiva.
- El par del enlace O–H permanece en el oxígeno, que vuelve a ser neutro.
Sigue el estereocentro
Compara los enlaces que cambiaron con los enlaces del estereocentro.
Tosilato de (S)-butan-2-ilo
El producto es tosilato de (S)-butan-2-ilo, junto con cloruro de piridinio. Como en ninguno de los dos pasos se rompió un enlace del estereocentro, el tosilato tiene la misma configuración que el alcohol, y el OH se ha convertido en un grupo saliente excelente para una SN2 posterior que invertirá este carbono.
Qué vas a practicar
Dibuja los dos pasos que convierten el (S)-butan-2-ol en tosilato de (S)-butan-2-ilo con TsCl y piridina, y explica por qué se retiene el estereocentro.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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