Química Orgánica 1 · Razonamiento ácido–base
Una base fuerte convierte una cetona en su enolato
Condiciones: Acetone with lithium diisopropylamide (LDA) in dry THF at −78 °C. The separately drawn H is one of the six equivalent alpha hydrogens. First draw deprotonation to the carbon-centered contributor, then the resonance form with the charge on oxygen. Li⁺ is shown as a spectator counterion. Approximate pKa values: acetone alpha C–H 19–20, diisopropylamine 36.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El LDA arranca un protón alfa
Solo son ácidos los hidrógenos de los carbonos contiguos al C=O, porque el anión que dejan se deslocaliza hacia el oxígeno del carbonilo. El LDA es una base muy fuerte, y sus dos grupos isopropilo voluminosos impiden que el nitrógeno se adicione al carbono del carbonilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del nitrógeno cargado negativamente del LDA forma un enlace con el hidrógeno alfa.
- El par del C–H se queda sobre el carbono alfa como par solitario.
Lleva la carga al oxígeno
Es resonancia, no una reacción: no se mueve ningún átomo, solo electrones. La estructura contribuyente con la carga negativa sobre el oxígeno, más electronegativo, es la mayoritaria.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono alfa forma un enlace π C=C.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno para que el carbono del carbonilo conserve cuatro enlaces.
Por qué el LDA da conversión total
La diisopropilamina (pKa ≈ 36) es un ácido mucho más débil que la acetona (pKa ≈ 19–20), así que K ≈ 10^16 y prácticamente todas las moléculas de acetona se convierten en enolato. Con hidróxido o etóxido, el ácido conjugado (agua o etanol, pKa ≈ 16) es un ácido más fuerte que la acetona, así que solo se forma una pequeña cantidad de enolato en el equilibrio.
Enolato de litio y diisopropilamina
El enolato se muestra como su contribuyente mayoritario: C=C entre el que era carbono del carbonilo y el carbono alfa, y oxígeno con tres pares solitarios y carga −1, compensada por Li⁺. El nitrógeno tiene ahora tres enlaces (dos grupos carbonados y el nuevo N–H) y un par solitario: diisopropilamina neutra. La carga neta se conserva.
Qué vas a practicar
Arranca un hidrógeno alfa de la acetona con LDA, dibuja la resonancia que lleva la carga al oxígeno y explica por qué la conversión es prácticamente total.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas