Química Orgánica 1 · Razonamiento ácido–base
Preparar LDA a partir de butillitio
Condiciones: n-Butyllithium (in hexanes) is added to diisopropylamine in dry THF at −78 °C. Draw the proton transfer that prepares lithium diisopropylamide (LDA). Use the C–Li bond pair as the electron source; organolithium aggregation is ignored. Approximate pKa values: butane 50, diisopropylamine 36.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El carbono butílico arranca el protón del N–H
El carbono es más electronegativo que el litio, así que el enlace C–Li se comporta como un carbanión: una base muy fuerte cuyo ácido conjugado, el butano, es uno de los ácidos más débiles que se conocen.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Li, fuertemente polarizado hacia el carbono, forma un nuevo enlace C–H con el hidrógeno de la amina.
- El par del N–H se queda sobre el nitrógeno como segundo par solitario, dando el anión diisopropilamida.
¿Por qué preparar el LDA así?
El butano (pKa ≈ 50) es un ácido mucho más débil que la diisopropilamina (pKa ≈ 36), así que K ≈ 10^14 y la reacción es completa. La amida producto sigue siendo una base muy fuerte, pero está demasiado impedida para actuar como nucleófilo.
Diisopropilamida de litio y butano
El carbono que era carbanión tiene ahora un enlace C–H en lugar de un enlace C–Li: butano, CH₃CH₂CH₂CH₃. El nitrógeno tiene dos enlaces con carbono y dos pares solitarios, así que lleva carga −1, compensada por Li⁺. La carga se conserva: el par de partida neutro se convierte en butano neutro más el par iónico Li⁺/amida.
Qué vas a practicar
Usa el enlace C–Li del n-butillitio como base carbonada para desprotonar la diisopropilamina y formar LDA y butano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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