Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Diceteno por dimerización del ceteno
Condiciones: neat, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El carbono CH2 de un ceteno se enlaza al otro
El carbono CH2 terminal de un ceteno es rico en electrones, como el carbono de un enolato, mientras que el carbono sp central es muy electrófilo. El par π del C=C de un ceteno forma un enlace C–C con el carbono central del segundo, y el par π del C=O del segundo ceteno se desplaza hacia su oxígeno. El carbono carbonílico del primer ceteno queda como ion acilio, estabilizado por el par solitario del oxígeno.
Las flechas curvas
- Los electrones π del C=C del primer ceteno forman el nuevo enlace C–C con el carbono central del segundo ceteno.
- Los electrones π del C=O del segundo ceteno se desplazan hacia su oxígeno y se forma un enolato.
- Un par solitario del oxígeno del primer ceteno forma un tercer enlace C–O, de modo que el carbono del acilio conserva su octeto.
El oxígeno del enolato cierra la β-lactona
El oxígeno del enolato, cargado negativamente, ataca al carbono del acilio de la misma molécula, situado a tres átomos. Uno de los pares π del C≡O⁺ regresa al oxígeno y se forma el anillo de lactona de cuatro miembros con un C=CH2 exocíclico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato forma el enlace O–C del anillo con el carbono del acilio.
- Uno de los pares π del C≡O⁺ regresa al oxígeno y da el C=O de la lactona.
Diceteno
El diceteno (4-metilenoxetan-2-ona) es una β-lactona tensionada con un alqueno exocíclico. La dimerización real del ceteno suele describirse como un único paso [2+2] concertado pero muy asincrónico; las dos flechas muestran en orden el mismo flujo de electrones.
Qué vas a practicar
Muestra cómo dos moléculas de ceteno se combinan en diceteno: el C=C de un ceteno se adiciona al C=O del otro y cierra una β-lactona de cuatro miembros.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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