Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Por qué usar POCl3 y piridina con 3,3-dimetilbutan-2-ol
Condiciones: 3,3-Dimethylbutan-2-ol: POCl3, pyridine, 0 °C (gives 3,3-dimethylbut-1-ene) compared with hot H2SO4 (gives 2,3-dimethylbut-2-ene).
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué el POCl3 en piridina da 3,3-dimetilbut-1-eno, mientras que el H2SO4 caliente da 2,3-dimetilbut-2-eno?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El POCl3 convierte el OH en un buen grupo saliente y la piridina arranca un hidrógeno β en un solo paso E2, así que no se forma ningún carbocatión que pueda reordenarse
La eliminación concertada en condiciones básicas mantiene intacto el esqueleto carbonado.
Esta no La piridina estabiliza el carbocatión, así que el grupo metilo no puede desplazarse
Con POCl3/piridina no se forma ningún carbocatión; la piridina actúa como base.
Esta no El POCl3 es un ácido más fuerte que el H2SO4, así que ioniza el alcohol más rápido
La reacción se hace en piridina básica, y la ionización llevaría al reordenamiento.
Esta no El POCl3 da el alqueno de Zaitsev, y aquí el 3,3-dimetilbut-1-eno es el producto de Zaitsev
El 3,3-dimetilbut-1-eno es el único alqueno posible sin desplazamiento; no se elige por la estabilidad de Zaitsev.
Solución explicada
El POCl3 convierte el OH en un grupo –OPOCl2, un buen grupo saliente, en condiciones básicas. Luego la piridina arranca un hidrógeno β mientras ese grupo sale, en un solo paso E2, así que nunca se forma un carbocatión y el esqueleto no puede reordenarse; los únicos hidrógenos β están en el grupo metilo, lo que da 3,3-dimetilbut-1-eno. En ácido caliente se forma el catión secundario, un metilo se desplaza para dar un catión terciario y la pérdida de un protón da el alqueno tetrasustituido reordenado.
Qué vas a practicar
Explica por qué el POCl3 y la piridina deshidratan un alcohol sin reordenamiento del carbocatión.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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