Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
trans-2-Methylcyclohexan-1-ol by hydroboration–oxidation
Condições: BH3·THF; then H2O2, NaOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
Concerted syn hydroboration
The π bond attacks boron at the less substituted alkene carbon while hydride moves to the more substituted carbon through a four-centre transition state. Both new bonds form on the same face.
As setas curvas
- The C=C π pair bonds to the empty p orbital of boron at the less hindered carbon.
- The B–H pair delivers hydride to the more substituted carbon on the same face.
Regiochemistry
Boron goes where sterics and charge allow.
Hydroperoxide adds to boron
In base, hydroperoxide (HOO⁻) is the nucleophile; it bonds to the empty p orbital of boron, giving a borate.
As setas curvas
- A hydroperoxide oxygen lone pair bonds to boron.
The alkyl group shifts to oxygen
The ring carbon moves from boron to the oxygen as hydroxide leaves from the weak O–O bond. The carbon migrates with retention, so the OH takes the place of boron on the same face.
As setas curvas
- The C–B bond pair moves to oxygen, carrying the ring carbon.
- The O–O bond pair leaves with hydroxide.
Hydroxide attacks boron
Hydroxide adds to boron of the borate ester.
As setas curvas
- A hydroxide lone pair bonds to boron.
Alkoxide leaves boron
The B–O bond to the ring oxygen breaks, releasing the alkoxide.
As setas curvas
- The B–O pair stays on the ring oxygen as an alkoxide.
Protonate the alkoxide
Water protonates the alkoxide, giving the alcohol.
As setas curvas
- An alkoxide lone pair takes a proton from water.
- The O–H pair stays on oxygen as hydroxide.
trans-2-Methylcyclohexan-1-ol
The OH sits on the less substituted carbon, trans to the methyl group; both enantiomers form because borane adds to either face.
O que você vai praticar
Draw syn hydroboration of 1-methylcyclohexene, addition of hydroperoxide to boron, the alkyl shift from boron to oxygen, and hydrolysis to trans-2-methylcyclohexan-1-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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