Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Fenilacetaldeído a partir do óxido de estireno (Meinwald)
Condições: BF3·OEt2, CH2Cl2, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O oxigênio se liga ao BF3
Um par isolado do oxigênio do epóxido se liga ao trifluoreto de boro, o ácido de Lewis liberado do BF3·OEt2. O oxigênio carregado positivamente enfraquece as duas ligações C–O do anel.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do epóxido forma a ligação O–B com o orbital vazio do boro.
Abra o anel no carbono benzílico
A ligação C–O benzílica se rompe, com seus elétrons indo para o oxigênio. É essa ligação que se rompe, e não a CH2–O, porque o cátion secundário resultante é benzílico, com a carga positiva deslocalizada no anel fenila.
As setas curvas
- O par da ligação C–O benzílica vai para o oxigênio, aliviando a tensão do anel e deixando um cátion benzílico.
Deslocamento de hidreto e formação da C=O
Um hidrogênio do carbono CH2 migra com seu par de ligação para o cátion benzílico. Enquanto ele sai, o par isolado do oxigênio forma uma ligação π C=O, de modo que a carga positiva passa para o oxigênio em vez de ficar em um carbono primário.
As setas curvas
- O par da ligação C–H leva o hidrogênio até o carbono benzílico catiônico.
- Um par isolado do oxigênio forma a ligação π C=O com o carbono que perdeu o hidreto.
Liberação do BF3
A ligação O–B se rompe e seus elétrons voltam para o oxigênio, gerando o aldeído neutro e trifluoreto de boro livre. O BF3 é regenerado, então o ácido de Lewis atua como catalisador.
As setas curvas
- O par da ligação O–B volta para o oxigênio, deixando BF3 neutro.
2-Fenilacetaldeído
Forma-se o 2-fenilacetaldeído: o antigo oxigênio do anel termina no antigo carbono CH2 como oxigênio de aldeído, e o carbono benzílico recebeu o hidrogênio que migrou. O trifluoreto de boro é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe o rearranjo de Meinwald do óxido de estireno promovido por BF3: a coordenação do oxigênio ao boro, a abertura no carbono benzílico, um deslocamento 1,2 de hidreto com formação da C=O e a liberação do BF3, que levam ao 2-fenilacetaldeído.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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