Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Spiro[5.6]dodecan-7-one from bicyclohexyl-1,1′-diol
Condiciones: H2SO4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Protonate one hydroxyl group
Both tertiary OH groups are equivalent; sulfuric acid protonates one of them.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair takes the acidic proton.
- The O–H pair stays on oxygen as hydrogen sulfate.
Water leaves
Water departs to give a tertiary cation on the ring carbon that carried the protonated OH.
Las flechas curvas
- The C–O bond pair leaves with water.
A ring bond migrates
A C–C bond of the other ring shifts to the cationic carbon. That ring now includes the former cation carbon and grows from six to seven members, while the positive charge moves to the carbon bearing OH.
Las flechas curvas
- The ring C–C bond pair moves to the cationic carbon, expanding the ring.
Why migrate?
The driving force is the cation formed after the shift.
Form the protonated ketone
The OH lone pair forms a C=O π bond to the cationic carbon.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair forms the C=O π bond.
Deprotonate the oxygen
Hydrogen sulfate removes the O–H proton, releasing the spiro ketone and regenerating the acid.
Las flechas curvas
- A hydrogen sulfate lone pair takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on oxygen.
Spiro[5.6]dodecan-7-one
The ring-expanded spiro ketone forms with water; sulfuric acid is regenerated.
Qué vas a practicar
Draw the ring-expanding pinacol rearrangement of [1,1′-bi(cyclohexane)]-1,1′-diol to spiro[5.6]dodecan-7-one: protonation, loss of water, ring-bond migration and deprotonation.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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