Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
(E)-Cinamaldehído a partir de acetaldehído y benzaldehído
Condiciones: NaOH, H2O, EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato del acetaldehído
El hidróxido elimina un hidrógeno α del acetaldehído, el único reactivo con hidrógenos α. El benzaldehído no puede enolizarse, así que solo puede actuar como electrófilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno α del acetaldehído.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O del aldehído se desplaza al oxígeno.
El enolato se adiciona al benzaldehído
El carbono CH2 del enolato ataca al carbono carbonílico del benzaldehído y forma el enlace C–C y un alcóxido bencílico. Se usa benzaldehído en exceso para que esta adición cruzada supere a la autoadición del acetaldehído.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno regenera el C=O del aldehído donador.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el benzaldehído.
- El par π del benzaldehído se desplaza a su oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El alcóxido toma un protón del agua, lo que da 3-hidroxi-3-fenilpropanal y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización del aldol
El hidróxido elimina el hidrógeno α restante, ahora flanqueado por el aldehído y el carbono carbinólico bencílico, lo que da el enolato capaz de expulsar el grupo hidroxilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α contiguo al carbono carbinólico.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno del aldehído.
Deshidratación E1cB
El enolato regenera el C=O del aldehído y expulsa hidróxido del carbono bencílico. El nuevo C=C está conjugado con el anillo y con el aldehído, y el isómero E coloca el fenilo en trans respecto al grupo CHO.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O del aldehído.
- El par π del enolato se convierte en el enlace C=C conjugado.
- El par del C–O sale como hidróxido.
(E)-Cinamaldehído
Se forma (E)-cinamaldehído con agua como subproducto; el hidróxido catalítico se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica cruzada del acetaldehído con benzaldehído en NaOH: enolato del acetaldehído, adición al benzaldehído, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta el (E)-cinamaldehído.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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