Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Oximercuración del indeno a indan-1-ol
Condiciones: Hg(OAc)2, H2O/THF; then NaBH4, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Ioniza el acetato de mercurio(II)
En el disolvente THF acuoso, el acetato de mercurio(II) pierde un ion acetato. Queda AcOHg⁺, un electrófilo catiónico con un orbital vacío en el mercurio.
Las flechas curvas
- El par del enlace Hg–O se va con el acetato y el mercurio queda catiónico.
Forma el ion mercurinio
El par π del 1H-indeno ataca al mercurio, y el mercurio se enlaza de vuelta al segundo carbono del alqueno. El puente es asimétrico: un extremo es bencílico y está conjugado con el anillo de benceno fusionado.
Las flechas curvas
- El par π del indeno forma el enlace entre el C2 del indeno y el mercurio.
- Un par de electrones del mercurio se enlaza de vuelta al carbono bencílico C3 y cierra el puente de tres miembros.
¿Bencílico o no?
Ambos carbonos del puente son secundarios, así que el grado de sustitución por sí solo no decide.
El agua abre el puente
El agua ataca el carbono bencílico del puente, donde el anillo de benceno fusionado estabiliza la carga parcial positiva, por la cara opuesta al mercurio. El mercurio queda en el carbono contiguo al CH2.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del agua se enlaza al carbono bencílico C3, el carbono del puente con más carácter positivo.
- Se rompe el enlace C–Hg con el carbono bencílico C3; el mercurio se queda con el par y sigue unido al C2 del indeno.
Desprotona el ion oxonio
Una segunda molécula de agua del disolvente quita el protón del oxígeno con carga positiva. Así se obtiene el alcohol organomercúrico neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del agua del disolvente toma el protón.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y elimina su carga positiva.
Desmercuración con NaBH4
El borohidruro de sodio sustituye el mercurio por hidrógeno en el C2 del indeno, y el mercurio se reduce al metal liberando acetato. En realidad este paso transcurre por radicales; aquí se resume como una sola transferencia de hidruro.
Las flechas curvas
- El par B–H entrega un hidruro al carbono que tenía el mercurio.
- El par del enlace C–Hg pasa al mercurio.
- El par Hg–O se va con el acetato, de modo que el mercurio termina como Hg(0).
2,3-dihidro-1H-inden-1-ol
El OH queda en el carbono bencílico contiguo a la fusión de anillos y el mercurio se sustituyó por hidrógeno: 2,3-dihidro-1H-inden-1-ol (indan-1-ol). El agua ataca cualquiera de las caras del biciclo plano, así que el alcohol es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la oximercuración del 1H-indeno: ion mercurinio, ataque del agua en el carbono bencílico, desprotonación y desmercuración hasta 2,3-dihidro-1H-inden-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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