Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
Difenilacetileno a partir do (E)-estilbeno via Br₂ e depois KOH
Condições: Br₂, CH₂Cl₂; then KOH, ethanol, heat
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Formação do íon bromônio
A C=C central do (E)-estilbeno ataca o bromo, e o bromo mais próximo faz ponte entre os dois carbonos. Os dois grupos fenila permanecem em trans no anel bromônio; os anéis aromáticos em si não reagem.
As setas curvas
- O par π do alceno ataca o bromo mais próximo.
- Um par isolado desse bromo se liga ao segundo carbono do alceno, fechando o anel.
- O par Br–Br sai no bromo mais distante como brometo.
A abertura anti gera o dibrometo de meso-estilbeno
O brometo ataca um carbono benzílico do anel pelo lado oposto à ponte. A adição anti ao alceno trans gera o meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, o sólido que cristaliza na versão desta sequência feita em aulas de laboratório.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo se liga ao carbono benzílico pela face de trás.
- O par C–Br do anel volta ao bromo em ponte.
A primeira E2 gera (E)-1-bromo-1,2-difenileteno
O hidróxido remove um hidrogênio benzílico antiperiplanar à ligação C–Br do outro carbono. A partir do dibrometo meso, isso deixa os dois grupos fenila em cis, então se forma o (E)-1-bromo-1,2-difenileteno.
As setas curvas
- Um par isolado do hidróxido captura o hidrogênio benzílico em anti à ligação C–Br vizinha.
- O par C–H forma a nova ligação π C=C, conjugada com os dois anéis.
- O brometo sai em anti ao hidrogênio que está saindo.
A segunda eliminação exige aquecimento
No brometo vinílico, o último hidrogênio vinílico está em cis ao bromo, então nenhum arranjo antiperiplanar é possível. Só KOH concentrado e quente (muitas vezes em etilenoglicol) remove esse segundo HBr para formar a ligação tripla.
As setas curvas
- O segundo hidróxido remove o hidrogênio vinílico restante.
- O par C–H se torna a segunda ligação π.
- O brometo sai do outro carbono vinílico.
Difenilacetileno
A perda de dois HBr transforma o dibrometo em difenilacetileno (tolano), com os dois anéis fenila conjugados à C≡C linear. Água e dois íons brometo são os subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe a adição anti de bromo ao (E)-estilbeno gerando o dibrometo de meso-estilbeno e depois duas desidrobromações pelo hidróxido, passando pelo (E)-1-bromo-1,2-difenileteno, até o difenilacetileno.
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