Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
Anilina por reordenamiento de Lossen de un benzohidroxamato
Condiciones: NaOH, H2O, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 9 pasos escritos
El hidróxido extrae el protón N–H
El N–H del ácido O-acilhidroxámico es inusualmente ácido porque la carga del anión se comparte con el oxígeno carbonílico y, además, el nitrógeno lleva un grupo aciloxi atractor de electrones. El hidróxido lo extrae.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como anión.
El fenilo migra mientras sale el acetato
El grupo fenilo se desplaza del carbono carbonílico al nitrógeno con su par enlazante mientras se rompe el enlace N–O y sale el acetato; el par solitario del nitrógeno forma el enlace C=N. Este paso concertado es el reordenamiento de Lossen y da isocianato de fenilo.
Las flechas curvas
- El par C–C lleva el grupo fenilo al nitrógeno.
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par N–O sale con el oxígeno del acetato.
El hidróxido se adiciona al isocianato
El hidróxido ataca el carbono central del isocianato y el par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno.
Las flechas curvas
- El hidróxido forma el enlace C–O con el carbono del isocianato.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno.
El nitrógeno toma un protón del agua
El anión de nitrógeno toma un protón del agua y se forma el ácido N-fenilcarbámico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
El hidróxido desprotona el ácido carbámico
El hidróxido extrae el protón O–H ácido del ácido carbámico y se forma el ion carbamato.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el protón O–H.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno.
Se pierde CO2
El oxígeno del carbamato forma un segundo enlace C=O y el enlace C–N se rompe hacia el nitrógeno, liberando CO2 y el ion anilida. Aquí el antiguo carbono carbonílico abandona la molécula.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno forma el enlace π C=O.
- El par C–N permanece en el nitrógeno.
El nitrógeno toma un protón del agua
El ion anilida toma un protón del agua y se forma anilina.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
El hidróxido captura el CO2
En la solución básica, el hidróxido se adiciona al CO2 y se forma bicarbonato.
Las flechas curvas
- El hidróxido forma el enlace C–O con el CO2.
- Un par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Anilina
Se forma anilina junto con acetato y bicarbonato (se omite el Na+). Igual que las reacciones de Hofmann y de Curtius, el reordenamiento de Lossen elimina el carbono carbonílico, y el grupo que migra conserva su configuración.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del ácido O-acetilbenzohidroxámico, la migración del fenilo con pérdida de acetato hasta el isocianato de fenilo, y la adición de hidróxido y la descarboxilación que dan anilina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas