Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
4-Bencilmorfolina por aminación reductiva del benzaldehído
Condiciones: NaBH(OAc)3, DCE
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
La morfolina se adiciona al aldehído
El nitrógeno de la amina secundaria de la morfolina se adiciona al carbono aldehídico, muy electrófilo, del benzaldehído, y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno. El resultado es un intermediario tetraédrico zwitteriónico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la morfolina forma el enlace N–C con el carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que pasa a ser un alcóxido.
Una segunda morfolina extrae el protón N–H
No se indica ningún ácido, así que una segunda molécula de morfolina (base supuesta, la base más fuerte presente) toma el protón del nitrógeno del amonio. Es la primera mitad del relevo de protones del nitrógeno al oxígeno.
Las flechas curvas
- El nitrógeno de la segunda morfolina toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno, que pasa a ser neutro.
El morfolinio protona el alcóxido
El ion morfolinio cede el protón al alcóxido, una base más fuerte, lo que da el hemiaminal neutro y devuelve morfolina libre.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del morfolinio.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como morfolina.
El nitrógeno expulsa hidróxido
Sin ácido presente, el par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N y expulsa directamente el hidróxido. Como la morfolina no tiene un segundo N–H, el producto es un ion iminio y no una imina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como hidróxido.
El triacetoxiborohidruro entrega el hidruro
El NaBH(OAc)3 es un donador demasiado débil para reducir rápido el benzaldehído, pero reduce de inmediato el ion iminio con carga positiva. El enlace B–H entrega el hidruro al carbono del iminio.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H lleva el hidruro al carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno y da la amina terciaria neutra.
4-Bencilmorfolina
Se forma 4-bencilmorfolina junto con hidróxido y B(OAc)3 (se omite el Na+). La amina terciaria no tiene N–H, así que no puede formar otro ion iminio y la reacción se detiene limpiamente.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de la morfolina al benzaldehído, la transferencia de protón mediada por la amina, la pérdida de hidróxido hasta el ion iminio y la transferencia de hidruro desde NaBH(OAc)3 que da 4-bencilmorfolina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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