Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
N-Bencil-1-feniletilamina por aminación reductiva
Condiciones: NaBH3CN, AcOH, MeOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La bencilamina se adiciona a la cetona
La bencilamina es un buen nucleófilo nitrogenado y se adiciona al carbono carbonílico de la acetofenona. El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y se forma un intermediario tetraédrico zwitteriónico; las aril cetonas reaccionan más lento que los aldehídos porque la conjugación estabiliza su C=O.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la bencilamina forma el enlace N–C con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que pasa a ser un alcóxido.
El ácido acético protona el alcóxido
El ácido acético, el ácido más fuerte presente, protona el oxígeno del alcóxido y deja un OH neutro junto al nitrógeno del amonio.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El acetato extrae el protón N–H
El acetato toma uno de los protones N–H, lo que completa el relevo del nitrógeno al oxígeno y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del acetato toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno, que pasa a ser neutro.
El ácido acético protona el OH
El ácido acético protona el OH de la carbinolamina para que pueda salir como agua y no como hidróxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del OH toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
Sale agua y se forma el ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N y expulsa agua, lo que da el ion iminio. El nuevo doble enlace carbono–nitrógeno queda conjugado con el anillo de fenilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como agua.
El cianoborohidruro entrega el hidruro
El cianoborohidruro, que su grupo ciano atractor de electrones vuelve un donador débil, resiste el medio ligeramente ácido y no toca la cetona, pero reduce rápido el ion iminio. El enlace B–H entrega el hidruro al carbono del iminio.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H lleva el hidruro al carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno y deja una amina neutra.
N-Bencil-1-feniletilamina
Se forma N-bencil-1-feniletilamina como racemato, porque el hidruro se adiciona por cualquiera de las caras del ion iminio plano. Quedan agua, acetato y BH2CN (se omite el Na+).
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de la bencilamina a la acetofenona, las transferencias de protón con ácido acético, la pérdida de agua hasta el ion iminio y la transferencia de hidruro desde NaBH3CN que da N-bencil-1-feniletilamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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