Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
N,N-Dimetilciclopentilamina por aminación reductiva
Condiciones: NaBH3CN, MeOH, pH 6
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La dimetilamina se adiciona a la cetona
A pH 6 queda suficiente dimetilamina sin protonar para actuar como nucleófilo; su nitrógeno se adiciona al carbono carbonílico de la ciclopentanona y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno. El ácido del amortiguador que fija el pH 6 se dibuja como ácido acético (supuesto).
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la dimetilamina forma el enlace N–C con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que pasa a ser un alcóxido.
El ácido acético protona el alcóxido
El ácido acético protona el oxígeno del alcóxido y deja un OH neutro junto al nitrógeno del dimetilamonio.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El acetato extrae el protón N–H
El acetato toma el único protón N–H y da la carbinolamina neutra; una amina secundaria no tiene más N–H que perder.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del acetato toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno, que pasa a ser neutro.
El ácido acético protona el OH
El ácido acético protona el OH de la carbinolamina y lo convierte en agua, un buen grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del OH toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
Sale agua y se forma el ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N y expulsa agua. Con dos grupos metilo y sin N–H, el nitrógeno no puede dar una imina neutra, así que la especie que se reduce es el ion iminio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como agua.
El cianoborohidruro entrega el hidruro
A pH 6, el cianoborohidruro reduce los iones iminio mucho más rápido que las cetonas, así que el carbono del C=N⁺ recibe el hidruro mientras la ciclopentanona sin reaccionar queda intacta. El enlace B–H entrega el hidruro al carbono del iminio.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H lleva el hidruro al carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno y deja una amina neutra.
N,N-Dimetilciclopentilamina
Se forma N,N-dimetilciclopentilamina junto con agua, acetato y BH2CN (se omite el Na+). La amina terciaria no puede seguir reaccionando porque no tiene N–H.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de la dimetilamina a la ciclopentanona, las transferencias de protón y la pérdida de agua hasta el ion iminio, y la transferencia de hidruro desde NaBH3CN que da N,N-dimetilciclopentilamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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