Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación del 4-metoxibenzaldehído en orto respecto al OMe
Condiciones: Br2, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El carbono en orto respecto al OMe ataca al bromo
El grupo metoxilo es un fuerte orientador orto/para y el aldehído es un orientador meta; ambos señalan los carbonos en orto respecto al OMe, así que los dos grupos coinciden. El par π del anillo en ese carbono forma el enlace C–Br y deja la carga positiva en el carbono que lleva el OMe.
Las flechas curvas
- El enlace π entre el carbono que porta el OMe y su vecino en orto ataca al bromo, de modo que el catión queda justo al lado del oxígeno.
- El enlace Br–Br se rompe heterolíticamente y el bromo más alejado sale como bromuro, el grupo saliente del electrófilo.
El oxígeno comparte su par solitario
Como la carga está en el carbono unido al oxígeno, un par solitario del metoxilo puede formar un enlace C=O⁺ en el que todos los átomos tienen octeto. El ataque en meta respecto al OMe (en orto respecto al CHO) nunca pone la carga ahí y además la sitúa junto al carbono aldehídico pobre en electrones, así que es mucho más lento.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno se desplaza hacia el anillo y da la estructura de oxonio, la forma más estable de este complejo σ.
El bromuro retira el protón del anillo
El bromuro toma el hidrógeno del carbono sp3 del anillo. El par C–H reconstruye el enlace π del anillo y el par π del C=O⁺ regresa al oxígeno, lo que restablece el anillo aromático y el éter neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se une al hidrógeno del carbono que ahora porta el bromo.
- El par del enlace C–H vuelve a ser el enlace π del anillo, y eso es lo que restablece la aromaticidad.
- El par π del C=O⁺ regresa al oxígeno como par solitario, así que el oxígeno del metoxilo vuelve a ser neutro.
3-bromo-4-metoxibenzaldehído
El producto es 3-bromo-4-metoxibenzaldehído, junto con HBr. El grupo metoxilo activante controla la velocidad y el sitio; el aldehído desactivante solo lo refuerza.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación del 4-metoxibenzaldehído en orto respecto al grupo metoxilo y muestra la estructura de oxonio que hace que ese sitio sea el favorecido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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