Química Orgânica 2 · Planejamento de transformações aromáticas
2-(Dimetilamino)pirimidina a partir de 2-cloropirimidina por SNAr
Condições: Me2NH (2 equiv), EtOH, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A dimetilamina se adiciona a C2
O C2 da pirimidina fica entre dois nitrogênios eletronegativos do anel, então é muito pobre em elétrons e dispensa um grupo nitro para a SNAr. O par isolado da amina ataca C2 e o par π da C=N se desloca para um nitrogênio do anel, que acomoda bem a carga negativa.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da dimetilamina forma a nova ligação C–N em C2.
- O par π da C=N se desloca para o nitrogênio do anel, gerando um nitrogênio aniônico ao lado do novo carbono sp3.
O cloreto sai e o anel se rearomatiza
O par isolado do nitrogênio do anel volta para refazer a ligação C=N e o cloreto é expulso de C2. A aromaticidade retorna, formando o íon N-pirimidinildimetilamônio.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do anel refaz a ligação pi C=N.
- O par ligante C–Cl sai com o cloro como cloreto.
Uma segunda dimetilamina remove o próton N–H
O nitrogênio de amônio ligado ao anel pobre em elétrons é ácido, e o segundo equivalente de dimetilamina é a base mais forte presente. A remoção do próton dá o produto neutro e cloreto de dimetilamônio.
As setas curvas
- O par isolado da segunda dimetilamina captura o próton N–H.
- O par ligante N–H permanece no nitrogênio, formando a amina terciária neutra.
N,N-Dimetilpirimidin-2-amina
O grupo dimetilamino substituiu o cloro em C2; o cloreto de dimetilamônio é o subproduto.
O que você vai praticar
Desenhe a dimetilamina deslocando o cloreto da 2-cloropirimidina: adição em C2 com a carga num nitrogênio do anel, saída do cloreto e desprotonação por uma segunda dimetilamina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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