Química Orgánica 2 · Aromaticidad y conjugación cíclica
Dimerización de Diels–Alder del ciclobutadieno (dímero sin)
Condiciones: cyclobutadiene generated in situ (CAN on C4H4Fe(CO)3), −78 °C → rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Un ciclobutadieno se adiciona a otro
El ciclobutadieno es antiaromático: un anillo plano, cíclico y conjugado con cuatro electrones π, así que en cuanto se libera de su complejo de hierro reacciona consigo mismo casi de inmediato. Una molécula actúa como dieno s-cis y un C=C de una segunda molécula como dienófilo en una cicloadición [4+2] concertada. La aproximación endo, con el anillo del dienófilo colocado debajo del dieno, da el dímero sin.
Las flechas curvas
- El par π del C=C del dienófilo forma el primer enlace σ nuevo con un extremo del dieno.
- El primer par π del dieno se desplaza al enlace C–C central y crea el nuevo doble enlace del anillo.
- El segundo par π del dieno forma el otro enlace σ nuevo con el carbono lejano del dienófilo y cierra el nuevo anillo en el mismo evento concertado.
sin-Triciclo[4.2.0.0^2,5]octa-3,7-dieno
Los dos enlaces σ nuevos se forman por la misma cara, así que los cuatro hidrógenos de fusión del ciclobutano central son todos cis y ambos anillos de ciclobuteno quedan del mismo lado: sin-triciclo[4.2.0.0^2,5]octa-3,7-dieno. Cada anillo externo conserva un C=C aislado, de modo que el circuito antiaromático de 4π desaparece; por eso la dimerización es tan rápida.
Qué vas a practicar
Dibuja la cicloadición [4+2] concertada en la que un ciclobutadieno se adiciona a otro para dar sin-triciclo[4.2.0.0^2,5]octa-3,7-dieno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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