Química Orgánica 2 · Aromaticidad y conjugación cíclica
Epoxidación del ciclooctatetraeno con mCPBA
Condiciones: mCPBA, CH2Cl2, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El mCPBA transfiere oxígeno a un C=C
El ciclooctatetraeno no es aromático: con ocho electrones π evita la antiaromaticidad plegándose en forma de bañera, así que sus cuatro enlaces C=C son alquenos localizados comunes que no se conjugan alrededor del anillo. Por eso el mCPBA epoxida uno de ellos igual que a cualquier alqueno, mediante un único estado de transición concertado en mariposa. El benceno, en cambio, no reacciona con mCPBA.
Las flechas curvas
- El par π C=C del anillo en bañera ataca al oxígeno peróxido terminal electrofílico del mCPBA.
- El par del enlace O–H del peroxiácido gira hacia el segundo carbono del alqueno y cierra el anillo de epóxido de tres miembros por la misma cara.
- El débil enlace O–O se rompe y su par se convierte en un nuevo enlace π C=O con el carbono del carboxilo.
- El par π del carbonilo original pasa a su oxígeno, que toma el protón transferido para dar ácido 3-clorobenzoico.
cis-9-Oxabiciclo[6.1.0]nona-2,4,6-trieno
Los dos enlaces C–O se forman por la misma cara, así que el epóxido tiene fusión cis: cis-9-oxabiciclo[6.1.0]nona-2,4,6-trieno, con ácido 3-clorobenzoico como subproducto. Los tres enlaces C=C restantes siguen sin conjugarse alrededor del anillo, y con un equivalente de mCPBA solo reacciona un alqueno.
Qué vas a practicar
Dibuja la epoxidación concertada con mCPBA de un C=C del ciclooctatetraeno en forma de bañera hasta cis-9-oxabiciclo[6.1.0]nona-2,4,6-trieno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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