Química Orgánica 2 · Estructura y equilibrios de los carbohidratos
Ciclación de la D-galactosa a β-D-galactopiranosa
Condiciones: H2O, trace base (HO⁻)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidróxido desprotona el hidroxilo de C5
En medio básico el catalizador actúa sobre el nucleófilo y no sobre el carbonilo: una traza de hidróxido quita el protón del hidroxilo de C5. El alcóxido formado es un nucleófilo mucho más fuerte que el OH neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el protón del hidroxilo de C5.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno de C5, que se convierte en un alcóxido.
El alcóxido de C5 se adiciona al aldehído
El alcóxido de C5 alcanza el carbono del aldehído y cierra el anillo de seis miembros. El ataque por la cara que deja ecuatorial el nuevo oxígeno anomérico da el anómero β; la galactosa solo difiere de la glucosa en C4, cuyo hidroxilo sigue siendo axial.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno de C5, con carga negativa, se une al carbono electrófilo del aldehído.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno carbonílico, que se convierte en el alcóxido anomérico.
El agua protona el alcóxido anomérico
El alcóxido anomérico toma un protón del agua formada en la primera transferencia de protón. Esto regenera el hidróxido, así que basta una traza de base.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido anomérico toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y regenera el hidróxido.
β-D-galactopiranosa
C1 es el carbono anomérico, con su OH ecuatorial (cis respecto al CH2OH en una proyección de Haworth). El anillo es igual al de la β-D-glucopiranosa salvo por el hidroxilo axial de C4, que hace de la galactosa el epímero en C4 de la glucosa.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del hemiacetal catalizada por base: el hidróxido desprotona el hidroxilo de C5 de la D-galactosa, el alcóxido se adiciona a C1 y el agua protona el oxígeno anomérico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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