Química Orgánica 2 · Estructura y equilibrios de los carbohidratos
Reducción de la D-fructosa a D-glucitol y D-manitol
Condiciones: NaBH4, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El hidruro se adiciona a una cara de la cetona
El borohidruro entrega un hidruro al carbono cetónico C2 de la D-fructosa de cadena abierta. C2 se convierte en un nuevo estereocentro; el ataque por esta cara fija la configuración presente en el D-glucitol.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H lleva el hidruro al carbono de la cetona.
- El par π del C=O pasa al oxígeno y se forma un alcóxido.
El agua protona el primer alcóxido
El alcóxido de C2 toma un protón del agua y completa el alcohol secundario. Esta molécula es ahora D-glucitol, el mismo alditol que forma el NaBH4 a partir de la D-glucosa.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
El hidruro se adiciona por la otra cara
Un segundo borohidruro ataca otra molécula de fructosa por la cara opuesta de la cetona plana. Los estereocentros cercanos apenas sesgan el ataque, así que ambas caras se usan casi por igual.
Las flechas curvas
- El par del segundo enlace B–H entrega el hidruro a la otra cara del carbono de la cetona.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno de la segunda molécula.
El agua protona el segundo alcóxido
La protonación por el agua da el epímero en C2 del D-glucitol, que es el D-manitol. Los dos alditoles se forman como una mezcla aproximadamente 1:1 que hay que separar.
Las flechas curvas
- El par solitario del segundo alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en ese oxígeno como hidróxido.
D-glucitol y D-manitol
La reducción de una cetosa crea un nuevo estereocentro en C2, así que la D-fructosa da dos alditoles diastereoméricos. Una aldosa da solo uno, porque su C1 se convierte en un CH2OH que no es estereocentro.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de borohidruro a cada cara de la cetona de C2 de la D-fructosa y la protonación de cada alcóxido por el agua, que dan los alditoles epiméricos D-glucitol y D-manitol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas