Química Orgánica 2 · Estructura y equilibrios de los carbohidratos
Metil β-D-ribofuranósido por glicosilación de Fischer cinética
Condiciones: CH3OH, HCl (cat.), short reaction time
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protona el OH anomérico
El HCl, el ácido más fuerte presente, protona el hidroxilo anomérico de la β-D-ribofuranosa para que pueda salir como agua. Sale el OH anomérico porque el oxígeno del anillo contiguo estabiliza el catión que se forma.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno anomérico toma el protón del HCl.
- El par del enlace H–Cl sale con el cloro como cloruro.
Sale agua y se forma un ion oxocarbenio
El oxígeno del anillo de la furanosa empuja su par solitario hacia C1 y expulsa agua. El ion oxocarbenio resultante es plano en C1 y está estabilizado por resonancia con el oxígeno del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del anillo forma el enlace π C=O⁺.
- El enlace C1–O se rompe y los electrones salen con el agua neutra.
El metanol se adiciona a C1
El metanol ataca al ion oxocarbenio de furanosilo plano por la cara alejada del hidroxilo de C2, lo que da el glicósido β. Con un tiempo de reacción corto se aísla este furanósido cinético antes de que se reordene a los piranósidos, más estables.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del metanol se une al carbono del oxocarbenio.
- El par π del C=O⁺ regresa al oxígeno del anillo, que vuelve a quedar neutro.
El agua quita el protón del oxonio
El agua liberada antes desprotona el ion metiloxonio; es una base más fuerte que el cloruro. El protón termina en el agua como hidronio, así que se regenera el HCl.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno del glicósido.
- El par del O–H se queda en el oxígeno del glicósido.
Metil β-D-ribofuranósido
C1 es ahora un carbono de acetal de furanósido con el OCH3 en cis respecto al CH2OH, la disposición β de los nucleósidos. Un calentamiento más prolongado en HCl metanólico reabriría el anillo y daría, en su lugar, los metil ribopiranósidos termodinámicos.
Qué vas a practicar
Dibuja la glicosilación de Fischer de la β-D-ribofuranosa con metanol catalizada por HCl, a través del ion oxocarbenio de furanosilo, hasta el metil β-D-ribofuranósido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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