Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
1-Amino-2-methylpropan-2-ol from acetone cyanohydrin
Condiciones: LiAlH4, THF; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
First hydride adds to the nitrile carbon
The Al–H bond pair of the aluminohydride forms a C–H bond to the electrophilic nitrile carbon, and one C≡N π pair moves onto nitrogen, giving an imine anion and neutral AlH3.
Las flechas curvas
- The Al–H bond pair becomes the new C–H bond.
- One C≡N π pair moves onto nitrogen.
The imine anion binds aluminium
The negatively charged nitrogen donates a lone pair to the Lewis-acidic AlH3. Coordination makes the C=N carbon more electrophilic for the second hydride.
Las flechas curvas
- A nitrogen lone pair forms an N–Al bond to the empty aluminium orbital.
Second hydride adds to the imine carbon
A second aluminohydride delivers another hydride to the C=N carbon, and the π pair moves onto nitrogen, giving an aluminium-bound amide.
Las flechas curvas
- The Al–H bond pair forms the second C–H bond.
- The C=N π pair moves onto nitrogen.
Why nitriles take two hydrides
Nitriles vs ketones with LiAlH4.
Water protonates nitrogen
In the aqueous workup, water protonates the strongly basic nitrogen anion.
Las flechas curvas
- A nitrogen lone pair takes a proton from water.
- The O–H bond pair stays on oxygen as hydroxide.
Hydroxide releases nitrogen from aluminium
Hydroxide binds aluminium, and the N–Al bond pair returns to nitrogen as a lone pair, freeing an amide ion.
Las flechas curvas
- A hydroxide lone pair forms the new O–Al bond.
- The N–Al bond pair moves onto nitrogen.
Water protonates the amide ion
The amide ion is far more basic than hydroxide, so water protonates it to the neutral primary amine.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair takes a proton from water.
- The O–H bond pair stays on oxygen.
1-Amino-2-methylpropan-2-ol
The nitrile carbon became a CH2 bonded to NH2: a β-amino alcohol. The tertiary OH of the cyanohydrin is kept.
Qué vas a practicar
Draw two hydride transfers from LiAlH4 to the nitrile carbon of acetone cyanohydrin and the aqueous workup that frees the primary amine.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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