Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Mandelonitrila por transferência de HCN da cianoidrina da acetona
Condições: Et3N (cat.)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
A trietilamina desprotona a cianoidrina da acetona
A trietilamina catalítica é a única base presente. Ela remove o próton da hidroxila da cianoidrina da acetona, gerando uma pequena quantidade de equilíbrio do alcóxido e de trietilamônio.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da trietilamina captura o próton da hidroxila.
- O par O–H fica no oxigênio como alcóxido.
O alcóxido expulsa cianeto
O par isolado do alcóxido refaz a ligação C=O da acetona e expulsa o cianeto, o inverso da formação da cianoidrina. Cianoidrinas de cetonas se desfazem com facilidade porque o carbono da cetona é congestionado.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido forma a ligação π C=O da acetona.
- O par da ligação C–C sai com o carbono como íon cianeto.
O cianeto se adiciona ao benzaldeído
O cianeto livre ataca o carbono do aldeído do benzaldeído e o par π da C=O vai para o oxigênio. Aldeídos são menos congestionados e mais eletrofílicos que cetonas, então essa adição é favorecida em relação à readição à acetona.
As setas curvas
- O par isolado do carbono do cianeto forma a nova ligação C–C com o carbono do aldeído.
- O par π da C=O vai para o oxigênio como alcóxido.
O trietilamônio protona o alcóxido
O trietilamônio, o ácido mais forte presente, cede seu próton ao novo alcóxido. Isso libera a trietilamina, então a base é apenas um catalisador.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido captura o próton N–H do trietilamônio.
- O par N–H volta para o nitrogênio, regenerando a trietilamina.
Mandelonitrila e acetona
Formam-se mandelonitrila e acetona: o HCN passou da cetona para o aldeído sem que fosse preciso manipular HCN gasoso. A cianoidrina do aldeído é mais estável que a da cetona, o que impulsiona a transferência.
O que você vai praticar
Desenhe a Et3N desprotonando a cianoidrina da acetona, a perda de cianeto gerando acetona, a adição de cianeto ao benzaldeído e a protonação até a mandelonitrila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas