Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
Enamina de pirrolidina de la 4-terc-butilciclohexanona
Condiciones: pyrrolidine, TsOH (cat.), toluene, Dean–Stark
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La pirrolidina se adiciona a la cetona
El TsOH catalítico está presente como tosilato de pirrolidinio, así que el pirrolidinio es el ácido y la pirrolidina la base. El nitrógeno de la pirrolidina ataca el carbono carbonílico de la 4-terc-butilciclohexanona.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido.
Protona el alcóxido
El pirrolidinio protona el alcóxido del aducto tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma el protón.
- El par enlazante se queda en la base conjugada del ácido.
Quita el protón N–H
La pirrolidina libre quita el protón del nitrógeno positivo y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- La base usa su par solitario para tomar el protón del N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como par solitario.
Protona el grupo hidroxilo
El pirrolidinio protona el OH de la carbinolamina para que pueda salir como agua y no como hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón.
- El par enlazante se queda en la base conjugada.
Sale el agua: ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N⁺ a medida que sale el agua. El tolueno arrastra el agua hacia la trampa Dean–Stark.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par enlazante C–O sale con el oxígeno.
Quita un hidrógeno α
Como el ion iminio no tiene N–H, la pirrolidina quita un hidrógeno de un carbono α. Los dos carbonos α son imágenes especulares, así que quitar cualquiera da la misma constitución de enamina.
Las flechas curvas
- El par solitario de la base toma el hidrógeno α ácido vecino al carbono del C=N⁺.
- El par enlazante C–H pasa a ser el nuevo enlace π C=C.
- El par π del C=N⁺ vuelve al nitrógeno como su par solitario.
1-(4-terc-Butilciclohex-1-en-1-il)pirrolidina
Al formarse el C=C, el carbono que lleva el terc-butilo se convierte en un estereocentro, pero los dos carbonos α reaccionan por igual, así que la enamina es racémica. El grupo terc-butilo se mantiene ecuatorial y bloquea la media silla.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación catalizada por TsOH de la 4-terc-butilciclohexanona con pirrolidina, pasando por el ion iminio, hasta la 1-(4-terc-butilciclohex-1-en-1-il)pirrolidina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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