Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
3-Oxocyclohexane-1-carbonitrile by conjugate addition of cyanide
Condiciones: KCN, NH4Cl, DMF/H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Cyanide adds to the β-carbon
Cyanide is a soft nucleophile, and the β-carbon of the enone is electrophilic because the C=C is conjugated with C=O. The π electrons flow onto the oxygen, giving an enolate.
Las flechas curvas
- The cyanide carbon lone pair bonds to the β-carbon.
- The C=C π pair moves toward the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen, giving the enolate.
Why the β-carbon?
Conjugation makes a second electrophilic site.
The enolate carbanion contributor
The negative charge is shared by the oxygen and the α-carbon. The contributor with the charge on the α-carbon is the one protonated to give the ketone.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The C=C π pair moves onto the α-carbon.
Ammonium protonates the α-carbon
NH4+ from NH4Cl is the strongest acid present, so it protonates the α-carbon and releases ammonia, giving the saturated ketone.
Las flechas curvas
- The α-carbon lone pair takes the proton from ammonium.
- The N–H bond pair stays on nitrogen as ammonia.
3-Oxocyclohexane-1-carbonitrile
3-Oxocyclohexane-1-carbonitrile has the nitrile on the former β-carbon and an intact ketone. The new stereocentre forms as a racemate.
Qué vas a practicar
Draw cyanide adding to the β-carbon of cyclohex-2-en-1-one, the enolate contributor with charge on the α-carbon, and protonation by ammonium to give 3-oxocyclohexane-1-carbonitrile.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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