Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Diels–Alder del ciclopentadieno y el DMAD: un norbornadieno
Condiciones: CH2Cl2, 0 °C → rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El ciclopentadieno se adiciona al alquino
Las tres flechas se mueven juntas en un único estado de transición cíclico, así que no se forman iones ni intermediarios. El ciclopentadieno está fijo en la forma s-cis y el DMAD es un alquino pobre en electrones con un éster en cada carbono, por lo que la reacción ocurre con facilidad entre 0 °C y temperatura ambiente. Solo se usa uno de los dos enlaces π del alquino, y queda un C=C entre los carbonos que llevan los ésteres.
Las flechas curvas
- Un par π del dieno forma el nuevo enlace σ entre un extremo del dieno y un carbono del alquino.
- Un par π del alquino forma el enlace σ entre el otro carbono del alquino y el extremo lejano del dieno, y deja un C=C.
- El par π restante del dieno se desplaza hacia dentro y se convierte en el nuevo C=C entre los dos carbonos centrales del dieno.
Biciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno-2,3-dicarboxilato de dimetilo
El producto es un norbornadieno: el CH2 del ciclopentadieno es el puente de un carbono, y los dos puentes de dos carbonos llevan un C=C, uno procedente del dieno y otro que queda del alquino. Como los carbonos del alquino son lineales, no hay isómeros endo ni exo entre los cuales elegir.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción de Diels–Alder concertada del ciclopenta-1,3-dieno con acetilendicarboxilato de dimetilo y observa por qué el alquino deja un segundo C=C en el diéster de norbornadieno con puente.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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