Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
¿Qué reactivos se adicionan 1,4 a una enona?
Condiciones: Cyclohex-2-en-1-one treated with various nucleophiles, then aqueous workup.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué conjunto de reactivos se adiciona principalmente 1,4 (adición conjugada) en todos los casos?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta (CH3)2CuLi, PhS⁻, CN⁻, enolato de malonato
Correcto: los nucleófilos blandos o de adición reversible dan adición 1,4.
Esta no CH3Li, CH3MgBr, LiAlH4
Estos nucleófilos duros se adicionan 1,2 al C=O.
Esta no CH3MgBr, (CH3)2CuLi, CN⁻
El reactivo de Grignard se adiciona principalmente 1,2.
Esta no NaBH4/CeCl3, PhLi, PhS⁻
La reducción de Luche y los organolíticos son selectivos 1,2.
Solución explicada
Los nucleófilos duros y muy reactivos atacan el carbono carbonílico más rápido y de forma irreversible: adición 1,2. Los nucleófilos más blandos, o aquellos cuya adición 1,2 es reversible, terminan en el carbono β, el producto 1,4 termodinámico. Los cupratos de Gilman, los tiolatos, el cianuro y los enolatos estabilizados son los reactivos 1,4 clásicos.
Qué vas a practicar
Clasifica nucleófilos según se adicionen 1,2 o 1,4 a cetonas α,β-insaturadas.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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