Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
Por qué calentar reduce la proporción Zaitsev:Hofmann
Condiciones: Same E2 reaction run at 0 °C and at 80 °C; ΔΔG‡ unchanged
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Una reacción E2 da una proporción Zaitsev : Hofmann de 8 : 1 a 0 °C. Al llevarla a cabo a 80 °C con el mismo ΔΔG‡ entre los dos estados de transición, la proporción baja. ¿Por qué?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta La proporción es exp(ΔΔG‡/RT); un RT mayor reduce el exponente, así que la proporción se acerca a 1 : 1
Con más energía térmica, ambas barreras se superan con más facilidad y la misma diferencia de energía discrimina menos entre las dos vías.
Esta no Calentar hace que el alqueno de Hofmann sea más estable que el de Zaitsev
Las estabilidades relativas de los alquenos apenas cambian con la temperatura, y bajo control cinético la proporción depende de los estados de transición, no de los productos.
Esta no Calentar convierte la reacción E2 en una reacción E1
La base y el sustrato deciden el mecanismo; el enunciado indica que intervienen los mismos estados de transición E2.
Esta no Una temperatura más alta aumenta ΔΔG‡ y por eso reduce la proporción
Un ΔΔG‡ mayor aumentaría la proporción. La diferencia no cambia; solo crece RT.
Solución explicada
Para dos vías competidoras bajo control cinético, la proporción de productos = exp(ΔΔG‡/RT). A 80 °C, RT vale unos 0.70 kcal/mol frente a 0.54 kcal/mol a 0 °C, así que el mismo ΔΔG‡ da un exponente menor y una proporción más cercana a 1. La selectividad se pierde al calentar aunque ninguna de las barreras cambie.
Qué vas a practicar
Explica por qué una diferencia de barreras fija da menos selectividad a mayor temperatura.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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