Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
2-Oxocyclohexane-1-carboxylic acid from the cyclohexanone enolate and CO2
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then CO2; then H3O⁺ (cold)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
LDA forms the enolate
LDA (conjugate acid pKa 36) removes an α-hydrogen of cyclohexanone (pKa about 19) completely and irreversibly, so no ketone remains to react with the product.
Las flechas curvas
- The amide nitrogen takes an α-proton.
- The C–H electrons form a C=C bond.
- The C=O π electrons move onto oxygen.
The enolate adds to CO2
The oxygen lone pair pushes back into the C=O while the C=C π electrons attack the electrophilic carbon of carbon dioxide, giving a carboxylate.
Las flechas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the ketone C=O.
- The C=C π electrons form the new C–C bond to the CO2 carbon.
- One C=O π pair of CO2 moves onto oxygen.
Keeping the product
β-Keto acids lose CO2 easily through a cyclic transition state.
Acid workup protonates the carboxylate
Cold aqueous acid protonates the carboxylate oxygen to give the neutral β-keto acid.
Las flechas curvas
- The carboxylate oxygen lone pair takes the proton.
- The O–H electrons stay on water.
2-Oxocyclohexane-1-carboxylic acid
A carboxyl group has been attached at the α-carbon; the new stereocentre is racemic. Diisopropylamine would be protonated by the excess acid; it is shown neutral here for simplicity.
Qué vas a practicar
Form the lithium enolate of cyclohexanone, add its α-carbon to carbon dioxide, and protonate the carboxylate to the β-keto acid.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas