Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Éter de enol TMS cinético de la 2-metilciclopentanona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then TMSCl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
La LDA quita un hidrógeno de C5
La LDA voluminosa a −78 °C quita un protón de C5, el CH2 no sustituido contiguo al carbonilo, más rápido que del metino C2, más congestionado, que lleva el grupo metilo. La desprotonación es irreversible, así que este enolato cinético, menos sustituido, es el único presente.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA toma el protón de C5, el carbono α menos impedido.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
El oxígeno del enolato ataca al silicio
El clorotrimetilsilano es un electrófilo duro y oxófilo, así que el enolato reacciona por el oxígeno y forma un enlace Si–O fuerte mientras sale el cloruro. Atrapar el enolato por el oxígeno mantiene el C=C exactamente donde lo colocó la LDA.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato forma el nuevo enlace O–Si.
- El par de enlace Si–Cl sale como cloruro.
El éter de enol de sililo cinético
El C=C menos sustituido, entre C1 y el antiguo C5, queda fijado como trimetil((5-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano, un equivalente de enolato aislable. Los subproductos son diisopropilamina y cloruro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA forma el enolato cinético de la 2-metilciclopentanona y cómo el oxígeno del enolato ataca al clorotrimetilsilano para dar trimetil((5-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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