Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
Éter Markovnikov sin reordenamiento
Condiciones: 3,3-Dimethylbut-1-ene; Hg(OAc)2 in ethanol, then NaBH4. Compare: H2SO4 (cat.) in ethanol.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
La alcoximercuración del 3,3-dimetilbut-1-eno en etanol da 2-etoxi-3,3-dimetilbutano, pero H2SO4 en etanol da principalmente 2-etoxi-2,3-dimetilbutano. ¿Qué enunciado explica el resultado de la alcoximercuración?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Se forma un ion mercurinio con puente en lugar de un carbocatión libre; el etanol lo abre en el carbono más sustituido, así que el éter es Markovnikov y sin reordenar
Correcto: el puente impide el desplazamiento de metilo, y la acumulación de carga sigue dirigiendo el etanol a C2.
Esta no El etanol se adiciona al carbono menos sustituido porque el grupo terc-butilo bloquea C2
El grupo etoxi termina en C2, el carbono del alqueno más sustituido, así que la adición es Markovnikov.
Esta no Se forma un carbocatión secundario, pero el etanol lo atrapa antes de que pueda reordenarse
Los desplazamientos 1,2 de metilo son más rápidos que la captura por el disolvente; por eso la ruta catalizada por ácido sí se reordena.
Esta no El NaBH4 revierte un reordenamiento ocurrido durante el paso con mercurio
El NaBH4 solo reemplaza el enlace C–Hg por C–H; no puede devolver grupos de carbono a su posición.
Solución explicada
El Hg(OAc)⁺ forma un puente entre los dos carbonos del alqueno en un ion mercurinio, así que no existe un carbocatión secundario libre y no puede ocurrir un desplazamiento de metilo. El etanol ataca el carbono más sustituido, que lleva más carga positiva, y da el éter Markovnikov. Con H2SO4 se forma el catión secundario libre y un desplazamiento 1,2 de metilo da un catión terciario antes de que ataque el etanol.
Qué vas a practicar
Explica por qué la alcoximercuración del 3,3-dimetilbut-1-eno da el éter Markovnikov sin reordenar.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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