Química Orgânica 1 · Ácidos, bases e ressonância: revisão para a prova
Hidreto de sódio desprotona o malonato de dietila
Condições: NaH, THF
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O hidreto remove o próton central
O CH2 entre as duas carbonilas de éster (pKa ≈ 13) tem o hidrogênio mais ácido do malonato de dietila. O hidreto é uma base muito forte cujo ácido conjugado, H2 (pKa ≈ 36), escapa como gás; assim, a desprotonação é completa e irreversível.
As setas curvas
- O par isolado do hidreto forma ligação com o hidrogênio do CH2 central, formando H–H.
- O par C–H fica no carbono central como par isolado do carbânion.
Deslocalização para uma carbonila
O carbânion está entre dois grupos C=O, então seu par isolado pode se deslocar para qualquer um deles. Levá-lo à carbonila do éster da esquerda coloca a carga negativa no oxigênio; o mesmo pode ocorrer em direção ao éster da direita, de modo que a carga se distribui pelo carbono e por dois oxigênios. Por isso o pKa é tão baixo, 13.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion forma a ligação π C=C em direção ao carbono do éster.
- O par π C=O vai para o oxigênio carbonílico, que acomoda bem a carga.
Enolato do malonato e gás hidrogênio
O malonato de dietila sódico é o nucleófilo da síntese malônica: seu carbono central ataca haletos de alquila por SN2. Usar NaH em vez de etóxido gera o enolato quantitativamente e não deixa álcool no meio, pois o único subproduto é gás hidrogênio.
O que você vai praticar
Desenhe o hidreto removendo um hidrogênio do CH2 central do malonato de dietila e, em seguida, a ressonância que coloca a carga em um oxigênio carbonílico.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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