Química Orgânica 1 · Ácidos, bases e ressonância: revisão para a prova
What the α-hydrogen pKa values say
Condições: Approximate pKa values of α-hydrogens: acetone ≈ 19; ethyl acetate ≈ 25; pentane-2,4-dione (the CH₂ between the carbonyls) ≈ 9.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which conclusion do these data best support?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The ester's alkoxy oxygen already donates its lone pair into the C=O, so the ester carbonyl accepts the enolate charge less well than a ketone carbonyl.
Ester resonance (O–C=O ↔ ⁺O=C–O⁻) competes with the enolate for the carbonyl, which raises the α-hydrogen pKa from about 19 to about 25.
Esta não The ester oxygen withdraws electrons inductively, so ester α-hydrogens should be the most acidic of the three.
The oxygen does withdraw through σ bonds, but the data show the ester is the least acidic; its resonance donation outweighs the inductive effect.
Esta não A second carbonyl group raises the pKa by about 10 units.
The second carbonyl lowers the pKa from about 19 to about 9, because the anion is shared by two oxygens.
Esta não The α-carbon of ethyl acetate is more substituted than that of acetone.
Both α-carbons are CH₃ groups; substitution is the same.
Solução explicada
An α-hydrogen is acidic in proportion to how well the neighbouring carbonyl can take the negative charge. A ketone does this well, two carbonyls do it much better, and an ester does it worse because its own oxygen lone pair is already donating into the carbonyl.
O que você vai praticar
Interpret pKa data for carbonyl compounds in terms of competing resonance donation into the carbonyl.
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