Química Orgânica 1 · Radicais, álcoois e éteres
(S)-2-Bromo-4-metilpentano a partir do (R)-4-metilpentan-2-ol
Condições: PBr3, Et2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O oxigênio ataca o fósforo
O hidróxido é básico demais para sair, então o OH primeiro se liga ao fósforo. O par isolado do oxigênio ataca o fósforo eletrofílico do PBr3 e um íon brometo é expulso; o estereocentro não é afetado nesta etapa.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do álcool forma a nova ligação O–P.
- O par de uma ligação P–Br sai com o bromo, liberando íon brometo.
Retenção ou inversão?
A ligação C–O só se rompe na etapa SN2.
O brometo ataca C2 pelo lado oposto
O brometo liberado ataca C2 exatamente do lado oposto ao grupo O–PBr₂, em uma etapa SN2. À medida que a ligação C–Br se forma e a ligação C–O se rompe, os outros três grupos de C2 se invertem como um guarda-chuva, e (R) vira (S).
As setas curvas
- Um par isolado do brometo se liga a C2 pelo lado oposto ao oxigênio.
- O par da ligação C2–O vai para o oxigênio, que sai como HOPBr₂ neutro.
(S)-2-Bromo-4-metilpentano
O produto é o (S)-2-bromo-4-metilpentano, formado com inversão completa e sem carbocátion, portanto sem rearranjo. O HOPBr₂ ainda pode converter mais duas moléculas de álcool.
O que você vai praticar
Desenhe como o PBr3 ativa o OH do (R)-4-metilpentan-2-ol e como o brometo o desloca com inversão, gerando (S)-2-bromo-4-metilpentano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas