Química Orgânica 1 · Radicais, álcoois e éteres
PBr3 com trans-2-metilciclo-hexanol: o brometo cis
Condições: PBr3, Et2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O oxigênio ataca o fósforo
O OH do anel não pode sair como hidróxido, então primeiro é convertido em um grupo abandonador do tipo fosfito. O par isolado do oxigênio ataca o fósforo do PBr3 e um íon brometo sai, sem alteração nos dois estereocentros do anel.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do anel se liga ao fósforo.
- O par de uma ligação P–Br sai com seu bromo como íon brometo.
Qual diastereoisômero?
Só reage o carbono ligado ao oxigênio.
O brometo ataca o carbono do anel pela face oposta
O brometo se aproxima do carbono carbinólico pela face oposta ao grupo O–PBr₂, entrando portanto na mesma face do grupo metila vizinho. Só esse carbono se inverte, então o arranjo trans de OH e CH₃ vira um arranjo cis de Br e CH₃.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo se liga ao carbono carbinólico pela face oposta ao oxigênio.
- O par da ligação C–O fica com o oxigênio, que sai como HOPBr₂.
cis-1-Bromo-2-metilciclo-hexano
O bromo e o grupo metila agora estão na mesma face do anel. Não se forma carbocátion, então nem o deslocamento de hidreto para o carbono terciário nem a eliminação competem, como aconteceria com HBr.
O que você vai praticar
Desenhe a conversão do trans-2-metilciclo-hexanol em cis-1-bromo-2-metilciclo-hexano com PBr3 e explique por que a relação no anel muda de trans para cis.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas