Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Protección con Boc de la bencilamina con dicarbonato de di-tert-butilo
Condiciones: Benzylamine, di-tert-butyl dicarbonate (Boc2O, 1.1 equiv), CH2Cl2, room temperature
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
La amina se adiciona a un carbono carbonílico
El dicarbonato de di-tert-butilo es un anhídrido: dos grupos carbonilo comparten un oxígeno. El nitrógeno de la amina ataca a uno de los carbonos carbonílicos y su par π del C=O se traslada al oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Se va el carbonato de tert-butilo
El alcóxido vuelve a formar el C=O y se rompe el enlace con el oxígeno central. El grupo saliente es el carbonato de tert-butilo, un anión tipo carboxilato y un buen grupo saliente.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π del C=O.
- Se rompe el enlace C–O con el oxígeno central; el par queda en ese oxígeno.
El carbonato de tert-butilo elimina el protón N–H
El nitrógeno con carga positiva del ion N-acilamonio es muy ácido. El anión carbonato de tert-butilo toma su protón, dando el carbamato neutro y el hidrogenocarbonato de tert-butilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno con carga negativa del carbonato toma el protón N–H.
- El par del N–H pasa a ser el par solitario del nitrógeno del carbamato.
El hidrogenocarbonato de tert-butilo pierde CO₂
Al igual que el ácido carbónico, un ácido carbónico monoalquílico es inestable. El par del O–H forma un segundo enlace C=O mientras se rompe el enlace con el oxígeno del tert-butoxi, y ese oxígeno toma el protón: se liberan dióxido de carbono gaseoso y tert-butanol.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del tert-butoxi toma el protón O–H.
- El par del O–H forma el segundo enlace π C=O del CO₂.
- Se rompe el enlace C–O con el oxígeno del tert-butoxi, liberando tert-butanol.
¿Qué impulsa la reacción?
Aparecen burbujas de gas mientras transcurre la reacción.
benclicarbamato de tert-butilo
El nitrógeno de la amina ahora lleva un grupo Boc: un carbamato, cuyo par solitario del nitrógeno está deslocalizado hacia el C=O y ya no es básico ni nucleófilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de la bencilamina al dicarbonato de di-tert-butilo, la pérdida de carbonato de tert-butilo, la transferencia de protón que da el carbamato de Boc y la descomposición del hidrogenocarbonato de tert-butilo en CO₂ y tert-butanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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