Química Orgánica 2 · Repaso de sustitución aromática para el examen
¿A dónde fue la marca de ¹⁴C?
Condiciones: Chlorobenzene labelled with ¹⁴C only at the carbon bearing chlorine is treated with KNH₂ in liquid NH₃. In the aniline formed, about half of the label is at the carbon bearing NH₂ and about half is at the carbon next to it.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué demuestra esta distribución de la marca?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta La reacción transcurre a través de bencino, en el que el carbono marcado y su vecino son los dos extremos equivalentes del triple enlace, así que la amida se adiciona a uno u otro por igual.
La eliminación de HCl coloca la marca en un extremo del arino; el ataque de la amida en ese extremo o en el otro da la proporción 1:1.
Esta no La reacción es una adición–eliminación a través de un complejo de Meisenheimer.
La adición–eliminación coloca el NH₂ exactamente donde estaba el Cl, así que toda la marca quedaría en el carbono que lleva el NH₂.
Esta no El cloruro se marcha primero y da un catión arilo, que la amida atrapa.
Un catión arilo también se atraparía en el carbono que perdió el cloro, con lo que la marca quedaría en el C–NH₂; además, los cationes arilo son demasiado inestables para formarse aquí.
Esta no La anilina se forma con normalidad y luego sus carbonos del anillo intercambian posiciones en la base fuerte.
La anilina es estable frente a KNH₂/NH₃ y los carbonos de su anillo no intercambian; el reparto de la marca ocurre durante la propia sustitución.
Solución explicada
Un átomo marcado que termina repartido por igual entre dos carbonos vecinos apunta a un intermediario simétrico. El bencino, que se forma al perderse el protón orto y el cloruro, hace equivalentes al carbono marcado y a su vecino, de modo que el ataque ipso y el cine ocurren en proporciones parecidas.
Qué vas a practicar
Interpreta un resultado de marcaje isotópico como evidencia de un intermediario de bencino.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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