Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Adición conjugada del etanotiol a la ciclopent-2-en-1-ona catalizada por base
Condiciones: Cyclopent-2-en-1-one, EtSH (1.1 equiv), Et3N (0.1 equiv), CH2Cl2, 0 °C to 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El tiolato se adiciona al carbono β
El par solitario del azufre ataca al carbono β de la enona. El par π del C=C se desplaza hacia el carbono del carbonilo y el par π del C=O pasa al oxígeno, dando un enolato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del azufre forma el nuevo enlace C–S en el carbono β.
- El par π del C=C pasa a ser el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
¿Por qué el azufre termina en el carbono β?
El tiolato es un nucleófilo blando y poco básico cuyas adiciones son reversibles; gana el producto que conserva el enlace C=O.
El etanotiol protona el enolato en el carbono
El par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar el C=O mientras que el par π del C=C del enolato toma el protón del S–H del etanotiol en el carbono α. Se libera un nuevo tiolato que continúa el ciclo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π del C=O.
- El par π del C=C del enolato forma el nuevo enlace C–H en el carbono α.
- El par del S–H se queda en el azufre, regenerando el tiolato.
3-(Etilsofanil)ciclopentan-1-ona
El azufre está sobre el carbono que era β y la cetona queda intacta. El tiolato se regenera, así que solo se necesita una cantidad catalítica de base.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición conjugada del etanotiolato a la ciclopent-2-en-1-ona y la protonación del enolato en el carbono por el etanotiol, que regenera el tiolato.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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