Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Metilenación de Wittig de la benzofenona
Condiciones: Ph3P=CH2 (1.2 equiv, preformed from Ph3P+CH3 Br− and n-BuLi in THF, 0 °C); then benzophenone (1.0 equiv), THF, 25 °C to reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El iluro y la cetona forman una oxafosfetana
El carbono nucleófilo del iluro se enlaza al carbono del carbonilo mientras el par π del C=O forma un enlace O–P. Ambos enlaces se forman a la vez, dando un anillo de cuatro eslabones con C, C, O y P.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del iluro forma el nuevo enlace C–C.
- El par π del C=O forma el nuevo enlace O–P.
¿Qué impulsa la fragmentación?
La oxafosfetana se rompe de modo que el fósforo queda doblemente enlazado al oxígeno; el enlace P=O es uno de los dobles enlaces más fuertes de la química orgánica.
La oxafosfetana se fragmenta
En una ciclorreversión concertada, el enlace C–P pasa a ser el nuevo enlace π C=C y el enlace C–O pasa a ser el enlace π P=O.
Las flechas curvas
- El par del C–P pasa a ser el nuevo enlace π C=C.
- El par del C–O pasa a ser el enlace π P=O.
1,1-Difenileteno y óxido de trifenilfosfina
El oxígeno del carbonilo de la benzofenona se ha intercambiado por el CH2 del iluro; el nuevo C=C queda exactamente donde estaba el C=O.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación de la oxafosfetana a partir del metilentrifenilfosforano y la benzofenona y su fragmentación a 1,1-difenileteno y óxido de trifenilfosfina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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