Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Pick the base
Condições: 2-Methylcyclohexanone; goal: alkylate at C6 (the less substituted α-carbon).
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which conditions give the kinetic (less substituted) enolate of 2-methylcyclohexanone completely and irreversibly?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta LDA, THF, −78 °C
Bulky and very strong (diisopropylamine pKa ~36): fast, complete, irreversible removal of the less hindered C6 hydrogen.
Esta não NaOEt, EtOH, 25 °C
Ethoxide is reversible (pKa 16 vs ~19) and the protic solvent lets enolates equilibrate to the more substituted thermodynamic enolate.
Esta não KOtBu, tBuOH, reflux
Equilibrating conditions: heat and a protic solvent favour the thermodynamic enolate.
Esta não NaOH, H2O, 25 °C
Hydroxide makes only a trace of enolate and promotes aldol side reactions.
Solução explicada
The kinetic enolate needs a strong, hindered base that deprotonates fast and irreversibly at the most accessible α-H, at low temperature so the enolate cannot equilibrate.
O que você vai praticar
Choose conditions that form the kinetic enolate of an unsymmetrical ketone.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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