Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
A protecting group that does not protect
Condições: To make 1-(4-hydroxybutyl)cyclohexan-1-ol, a student protects 4-bromobutan-1-ol as its acetate (4-bromobutyl acetate, shown), adds Mg in dry ether, then adds cyclohexanone. The reaction gives a complex mixture and almost none of the expected product.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
What went wrong?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The acetate is an ester: the Grignard reagent, once formed, attacks the acetate carbonyl of neighbouring molecules. A TBS or THP ether, which has no C=O, should be used instead.
A protecting group for a Grignard step must have no acidic proton and no electrophilic carbonyl; ethers meet both conditions, esters do not.
Esta não The acetate still has an acidic O–H proton that destroys the Grignard reagent.
Acetylation removed the O–H; the acetate has no acidic O–H. Its problem is the electrophilic C=O.
Esta não Magnesium cannot insert into a primary C–Br bond.
Primary alkyl bromides form Grignard reagents readily.
Esta não Cyclohexanone is too hindered to react with a primary Grignard reagent.
Primary Grignard reagents add easily to cyclohexanone; the reagent was consumed before the ketone was added.
Solução explicada
Choose a protecting group by asking what the next reagent attacks. Grignard reagents add to esters, so an acetate cannot protect an alcohol through a Grignard step. Silyl, THP or benzyl ethers survive and are removed afterwards.
O que você vai praticar
Diagnose why an ester protecting group fails in a Grignard step and choose a compatible alternative.
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