Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
1,3-Dipolar cycloaddition of diazomethane and methyl acrylate
Condições: Et2O, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Concerted [3+2] cycloaddition
Diazomethane is a 1,3-dipole with four π electrons over C–N–N; with the two π electrons of the alkene the six-electron cyclic transition state is thermally allowed. The nucleophilic carbon of diazomethane bonds to the electron-poor terminal CH2 (the β-carbon) of the acrylate.
As setas curvas
- The terminal nitrogen lone pair forms the N–C bond to the ester-bearing carbon.
- The alkene π pair forms the C–C bond from the β-carbon to the diazomethane carbon.
- The C=N π pair moves onto the central nitrogen, which loses its positive charge.
Which ends join?
The diazomethane carbon carries the largest HOMO coefficient and partial negative charge; the acrylate β-carbon carries the largest LUMO coefficient.
Methyl 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3-carboxylate
The product is a 1-pyrazoline with N=N in the ring next to the ester-bearing carbon. On heating or light it loses N2.
O que você vai praticar
Draw the three arrows of the concerted [3+2] cycloaddition of diazomethane to methyl acrylate that give methyl 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3-carboxylate, and explain the regiochemistry.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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