Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
LiAlH4 reduction of N,N-dimethylbenzamide to N,N-dimethylbenzylamine
Condiciones: LiAlH4, THF, reflux; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Hydride adds to the amide carbon
The Al–H bond delivers a hydride to the amide carbonyl carbon, and the C=O π pair moves onto oxygen.
Las flechas curvas
- The Al–H bond pair carries the hydride to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
The alkoxide binds aluminium
The oxygen anion donates a lone pair to the Lewis-acidic aluminium of AlH3, converting the oxygen into an aluminate group that can leave.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair forms a bond to the empty orbital on aluminium.
Nitrogen pushes out the oxygen; an iminium ion forms
The nitrogen lone pair forms a C=N π bond as the C–O bond breaks onto oxygen. Nitrogen stays because a dialkylamide ion is a far worse leaving group than the oxygen bound to aluminium.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair forms the C=N π bond.
- The C–O pair leaves with the aluminium-bound oxygen.
Why does oxygen leave, not nitrogen?
After hydride addition, either heteroatom could in principle depart from the tetrahedral carbon.
Second hydride reduces the iminium ion
A fresh aluminohydride delivers hydride to the electrophilic iminium carbon, and the C=N π pair returns to nitrogen, giving the neutral tertiary amine.
Las flechas curvas
- The Al–H bond pair delivers the hydride to the iminium carbon.
- The C=N π pair moves onto nitrogen, neutralising it.
N,N-Dimethylbenzylamine
The amide C=O has become a CH2 group: N,N-dimethylbenzamide has been reduced to the tertiary amine N,N-dimethylbenzylamine. The aqueous workup hydrolyses the aluminium salts.
Qué vas a practicar
Draw hydride addition to the amide carbon, coordination of the alkoxide to aluminium, loss of the oxygen as an aluminate to form an iminium ion, and a second hydride addition giving N,N-dimethylbenzylamine.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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