Química Orgânica 1 · Caminhos de substituição
Por que o bromobenzeno não sofre SN2 com metóxido
Condições: NaOCH3, DMSO, 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
O bromobenzeno (desenhado) é agitado com metóxido de sódio em DMSO a 25 °C, e não se forma anisol. Qual afirmação explica melhor por quê?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O ataque pelo lado oposto passaria através do anel, e o cátion fenila necessário para a SN1 é instável demais
Os dois caminhos de substituição estão bloqueados: o anel protege a parte de trás da ligação C–Br, e a ionização geraria um cátion arila de energia muito alta.
Esta não O metóxido é um nucleófilo fraco demais para deslocar o brometo
O metóxido desloca rapidamente o brometo do bromometano e de brometos primários; o problema é o carbono arílico, não o nucleófilo.
Esta não O DMSO solvata o metóxido tão fortemente que ele não consegue reagir
O DMSO é polar aprótico e solvata mal os ânions, o que torna o metóxido mais reativo, e não menos.
Esta não O brometo é um grupo abandonador ruim
O brometo é um bom grupo abandonador em brometos de alquila; o que impede a substituição é o carbono sp2 e a geometria do anel.
Solução explicada
Na SN2, o nucleófilo precisa se aproximar do carbono pelo lado oposto à ligação C–Br, mas esse caminho passa pelo anel benzênico, e a inversão de um carbono do anel é impossível. Além disso, a ligação C–Br sp2 é mais forte que uma ligação C–Br sp3, e a SN1 fica descartada porque o cátion fenila, com seu orbital sp2 vazio fora do sistema π, é extremamente instável.
O que você vai praticar
Explique por que um brometo de arila não sofre substituição nem SN2 nem SN1.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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