Química Orgânica 2 · Hidrólise e esterificação
Trifluoroacetato de etila vs. acetato de etila: velocidade de hidrólise
Condições: Ethyl trifluoroacetate and ethyl acetate, each in dilute NaOH(aq), 25 °C.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
O trifluoroacetato de etila é hidrolisado muitas vezes mais rápido que o acetato de etila. Qual é a melhor explicação?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O CF3 retira densidade eletrônica por efeito indutivo, tornando a C=O mais eletrofílica e estabilizando o intermediário tetraédrico
Correto: a adição, etapa limitante, é acelerada pelo carbono acílico pobre em elétrons.
Esta não O etóxido é um grupo abandonador melhor a partir do trifluoroacetato
Os dois ésteres liberam o mesmo etóxido; a diferença está no carbono acílico.
Esta não Os pares isolados do flúor doam elétrons para a carbonila por ressonância
O flúor não está conjugado com a carbonila aqui; seu efeito é a retirada indutiva, que ativa em vez de desativar.
Esta não O CF3 é menor que o CH3, então o ataque é menos impedido
O CF3 tem aproximadamente o tamanho de um grupo isopropila; o efeito estérico tornaria a reação mais lenta, não mais rápida.
Solução explicada
Os três flúores retiram densidade eletrônica do carbono acílico através das ligações σ, então o carbono carbonílico fica mais positivo e o hidróxido se adiciona mais rápido. A mesma retirada estabiliza a carga negativa do intermediário tetraédrico, diminuindo a barreira da etapa de adição, que é a determinante da velocidade. O grupo abandonador, etóxido, é idêntico nos dois ésteres, então não pode explicar a diferença.
O que você vai praticar
Explique uma diferença de velocidade na hidrólise de ésteres pelo efeito indutivo de um substituinte no carbono acílico.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas