Química Orgânica 2 · Substituição acílica e escolha do derivado
Diceteno pela dimerização do ceteno
Condições: neat, rt
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O carbono CH2 de um ceteno se liga ao outro
O carbono terminal CH2 de um ceteno é rico em elétrons, como o carbono de um enolato, enquanto o carbono sp central é fortemente eletrofílico. O par π do C=C de um ceteno forma uma ligação C–C com o carbono central do segundo, e o par π do C=O do segundo ceteno se desloca para o seu oxigênio. O carbono carbonílico do primeiro ceteno fica como um íon acílio, estabilizado pelo par isolado do oxigênio.
As setas curvas
- Os elétrons π do C=C do primeiro ceteno formam a nova ligação C–C com o carbono central do segundo ceteno.
- Os elétrons π do C=O do segundo ceteno se deslocam para o seu oxigênio, gerando um enolato.
- Um par isolado do oxigênio do primeiro ceteno forma uma terceira ligação C–O, de modo que o carbono do acílio mantém o octeto.
O oxigênio do enolato fecha a β-lactona
O oxigênio do enolato, carregado negativamente, ataca o carbono do acílio da mesma molécula, a três átomos de distância. Um par π do C≡O⁺ volta para o oxigênio, gerando o anel lactônico de quatro membros com um C=CH2 exocíclico.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato forma a ligação O–C do anel com o carbono do acílio.
- Um par π do C≡O⁺ volta para o oxigênio, gerando o C=O da lactona.
Diceteno
O diceteno (4-metilenoxetan-2-ona) é uma β-lactona tensionada com um alceno exocíclico. A dimerização real do ceteno costuma ser descrita como uma única etapa [2+2] concertada, mas altamente assíncrona; as duas setas mostram o mesmo fluxo de elétrons em sequência.
O que você vai praticar
Mostre como duas moléculas de ceteno se combinam em diceteno: o C=C de um ceteno se adiciona ao C=O do outro, fechando uma β-lactona de quatro membros.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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